Влияние температуры на кинетику донорно-акцепторного взаимодействия

С повышением температуры резко возрастает скорость взаимодействия металла с лигандом в неводных растворителях. Зависимость скорости от обратной абсолютной температуры описывается экспоненциальным уравнением (рис. 14):

Влияние температуры на кинетику донорно-акцепторного взаимодействия,

где V – скорость химической реакции; Vо – предэкспоненциальный множитель; Ea – энергия активации химической реакции; R – газовая постоянная; T – абсолютная температура.

Влияние температуры на кинетику донорно-акцепторного взаимодействия

Рис. 14. Зависимость натурального логарифма скорости реакции lnV от обратной абсолютной температуры 1/T. Система: медный порошок–салицилальанилин–диметилформамид, концентрация лиганда 0,01 моль/л. Коэффициент корреляции 0,999

По температурной зависимости скорости химической реакции для системы металл–салицилальанилин–диметилформамид рассчитаны энергии активации (табл. 39).

Таблица 39

Энергия активации Ea донорно-акцепторного взаимодействия в системе

металл–салицилальанилин–диметилформамид.

Металлические порошки; концентрация лиганда 0,01 моль/л

Металл

Ea, кДж/моль

R

Титан

171,0

0,991

Ванадий

64,6

0,979

Хром

43,0

0,995

Марганец

34,4

0,981

Железо

62,7

0,996

Кобальт

38,0

0,953

Никель

32,0

0,999

Медь

36,6

0,996

Молибден

53,3

0,992

Вольфрам

63,5

0,957

Кадмий

41,4

0,990

Примечание: R – коэффициент корреляции зависимости lnV(1/T)

Необходимо отметить, что энергия активации процесса взаимодействия меди с салицилальанилином зависит от степени дисперсности частиц порошка меди (табл. 40).

Таблица 40

Зависимость энергии активации взаимодействия меди с

салицилальанилином от размера частиц

Размер частиц, мкм

Энергия активации, кДж/моль

10-50

14,47

166

36,63

Пластина

26,83

Что касается небольшой величины энергии активации для медной пластины, то это может быть связано с влиянием процесса растворения на обновление поверхности и проявлением большей химической активности.

  • Читать все новости