Влияние природы растворителя на кинетику донорно-акцепторного взаимодействия

Растворитель оказывает заметное влияние на скорость донорно-акцепторного взаимодействия металла–лиганд. Из всех параметров, характеризующих растворители, только эмпирический параметр полярности растворителя Димрота-Райхардта ET оказался тесно связанным с константой скорости донорно-акцепторного взаимодействия.

На рис. 19 приведена зависимость натурального логарифма константы скорости взаимодействия меди с салицилальанилином lnk от эмпирического параметра Димрота-Райхардта ЕТ для растворителей.

Влияние природы растворителя на кинетику донорно-акцепторного взаимодействия

Рис. 19. Зависимость натурального логарифма константы скорости взаимодействия меди с салицилальанилином lnk от эмпирического параметра Димрота-Райхардта ЕТ для энергетического уровня n = 1. I - растворители, не содержащие кислород; II - кислородсодержащие растворители

На рисунке цифрами отмечены растворители: 1 – гексан; 2 – четыреххлористый углерод; 3 – бензол; 4 – диоксан; 5 – трихлорэтилен; 6 – метилпиролидон; 7 – диметилформамид; 8 – диметилсульфоксид; 9 – ацетонитрил; 10 – этанол; 11 – метанол.

В табл. 44 приведены корреляционные зависимости lg k = f(ЕТ) для всех растворителей, приведенных на рис. 19.

Таким образом, донорно-акцепторное взаимодействие металла с лигандом заметно усиливается в полярных растворителях.

Таблица 44

Корреляционные зависимости lg k = f(ЕТ), коэффициент корреляции R

Зависимости lg k = f(ЕТ)

R

Примечания

lg k = -10,2741+0,191ЕТ

0,897

Для всех растворителей

lg k = -14,4333+0,313ЕТ

0,983

Растворители, не содержащие кислород

lg k = -10,4926+0,1873ЕТ

0,966

Растворители, содержащие кислород

  • Читать все новости