Присоединение металлом электрона

Присоединение металлом электронаПрисоединение же металлом электрона от углерода, по нашему предположению, должно приводить к увеличению числа неспаренных электронов в d-полосе металла и, следовательно, к усилению взаимодействия ионов в том случае, если число электронов в d-слое данного металла меньше пяти, и, наоборот, к уменьшению числа неспаренных электронов и ослаблению взаимодействия ионов, если число электронов в d-слое металла больше пяти. При этом степень усиления или ослабления взаимодействия ионов по сравнению с этим взаимодействием у самого металла должна быть тем больше, чем меньше в d-слое атома последнего число неспаренных электронов, так как в этом случае и относительное изменение их количества, как в том, так и в другом направлении, также будет больше.

Этим можно, по крайней мере частично, объяснить экспериментально установленный в последнее время Г. В. Курдюмовым и его сотрудниками факт уменьшения углеродом сил межатомной

Связи в решетке a-железа (в мартенсите) и у-железа (в аустените) х, так как в d-слое атома железа имеется больше пяти электронов. Это положение подтверждается также относительным повышением температуры плавления у карбидов титана, циркония, ниобия и ванадия по сравнению с соответствующим металлом. Для карбида тантала необходимо, по-видимому, дополнительно учесть имеющиеся данные о том, что при образовании кристалла у тантала, а также у вольфрама, значительная часть 6 р-злектронов переходит на уровень 5 d, т. е. число d-электронов атома в кристалле больше, чем в свободном атоме. Правда, в результате присоединения электрона d-слоем металлов, у которых число электронов в этом слое меньше пяти, следовало бы ожидать увеличения парамагнитной восприимчивости у карбидов таких металлов, тогда как на самом деле она уменьшается. Однако, не говоря уже о том, что значение восприимчивости зависит не только от числа неспаренных d-электронов, это противоречие можно объяснить и наличием в карбидах значительного количества ковалентных связей.

Вольфрам и молибден, по-видимому, образуют главным образом ковалентные связи с углеродом. На это указывает и повышение удельного электросопротивления у карбидов этих металлов в 10—20 раз по сравнению с электросопротивлением самих металлов.

  • Читать все новости