Область гомогенности

Область гомогенностиПри этом область гомогенности простирается только в сторону дефицита углерода. Период решетки, как можно видеть из 30 для карбидной фазы (3-титана, не возрастает от TiC влево, как следовало бы ожидать на основании понижения содержания углерода, имеющего меньший атомный радиус, чем металл, а уменьшается. Это свидетельствует о наличии твердого раствора вычитания. Таким образом, фазы внедрения можно рассматривать как структуры вычитания.

Мы полагаем, что описываемые фазы и следует рассматривать как соединения переменного состава типа структур вычитания. Общепринятое до сих пор выделение этих фаз в самостоятельную группу «фаз внедрения» недостаточно оправдывается ни с точки зрения условий их образования, ни с точки зрения их основных свойств. Не говоря уже об - отмеченных выше исключениях для монокарбидов вольфрама и молибдена и некоторых нитридов, величина атомного радиуса углерода или азота в соответственных соединениях, так же как и в твердых растворах внедрения, может значительно отличаться от его исходной величины. Это подтверждается и непосредственными измерениями «эффективного» радиуса неметалла в твердых растворах внедрения и в соединениях и упоминавшимися выше косвенными опытами, показы-

Значительно более важно для природы и свойств карбидных, а также нитридных фаз, обладающих металлическими свойствами, несомненно то, что они образуются только на основе переходных металлов, что оказывает большое влияние на межатомные связи. Из-за недостроенной d-оболочки атомы этих металлов обладают повышенной способностью присоединять к себе электроны от атомов' взаимодействующих с ними углерода или азота.

Можно предположить, что в карбидных, а также в нитридных фазах между «атомами неметалла и металла возникают ковалентные связи. Одновременно металл присоединяет от неметалла электрон, о чем свидетельствует уменьшение в большинстве карбидов атомного радиуса углерода по сравнению с его исходным значением. Изменение свободной энергии при образовании таких фаз является результатом этого сложного межатомного взаимодействия и, как видно из 5 для тугоплавких карбидов, составляет от ~ 1 ^ 2,5 эв.

  • Читать все новости