Неметаллические фазы

Неметаллические фазыКарбиды, нитриды и металлические соединения ib стали вследствие* преимущественно металлических межатомных связей обладают, хотя и ограниченно, металлическими свойствами. Окислы, силикаты и сульфиды, образуемые в стали железом и легирующими элементами, либо не обладают металлическими свойствами, либо обладают таковыми в очень слабой степени. Некоторые из этих соединений являются фазами переменного состава. К таким фазам принадлежат, например, FeS, у которого область гомогенности простирается от 50 до 53,4% (атомн.) S; FeO, имеющая область гомогенности до 52,7% (атомн.) О; окислы титана в интервале от 38 до 56% (атомн.) О и др. Вюститная фаза FeO в области гомогенности представляет собой дефектную структуру типа NaCl, т. е. твердый раствор вычитания, в котором с увеличением содержания кислорода против стехиометрического состава (FeO) часть узлов в решетке, шредназначенных для атомов железа, остается незамещенной. Окислы титана с 38—56% (атомн.) О имеют дефектную структуру типа NaCl, но в отличие от FeO, здесь не замещенные атомами узлы имеются как в металлической, так и в кислородной части решетки, причем распределяются они по-разному в зависимости от содержания в окисле кислорода. Более сложную структуру имеет фаза FeS, у которой в области гомогенности [50—53,4% (атомн.)S] решетка является дефектной никель-арсенидного типа NiAs, причем часть октаэдрических пустот не занята атомами железа. Еще более сложные структурные переходы наблюдаются в сульфидах хрома и др.

Для окислов и сульфидов (а также селенидов) металлов переходных групп характерно непрерывное изменение. валентности атомов у металлов, составляющих эти фазы, с изменением состава фаз. Таким образом, и в окислы, и в сульфиды переходные металлы вносят свои особенности, заключающиеся, по-видимому, в том, что атом такого металла обладает более широкими возможностями связи, чем только ионная связь. В частности, в сульфидах проявляется большая склонность к образованию значительного количеств-a ковалентных или металлических связей. Независимо от этого, в ионных соединениях всегда необходимо считаться с межатомными связями, обусловленными поляризационными процессами.

  • Читать все новости